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性状
颜色:①无酚羟基醌,则近乎无色;②母核引入-OH、-OCH3等助色团越多,颜色越深,有黄、橙、棕红色以至紫红色等。(天然多为有色晶体)
存在形式:苯醌和萘醌多以游离态存在,蒽醌一般结合成苷存在于植物体中,因极性较大难以得到结晶。
升华性
游离的醌类化合物一般具有升华性——升华法;小分子的苯醌类及萘醌类还具有挥发性,能随水蒸气蒸馏——水蒸气蒸馏法。
溶解度
类型
极性
溶解性
游离醌类
较小
几乎不溶于水溶于乙醇、乙醚、苯、三氯甲烷等有机溶剂
醌苷类
普通苷类
较大
易溶于甲醇、乙醇、热水不溶于苯、乙醚等非极性溶剂
碳苷(芦荟苷)
较小
不溶于水易溶于吡啶
酸碱性
1.酸性
醌类化合物多具有酚羟基,显酸性→加碱成盐,加酸析出→碱提酸沉。
醌类化合物的酸性规律:
①带羧基的蒽醌类化合物酸性强于不带羧基的;
②羟基位于苯醌或萘醌的醌核上则属插烯酸结构,酸性与带羧基的蒽醌类衍生物类似;
③由于α-羟基蒽醌中的-OH与C=O形成分子内氢键,故酸性弱于β-羟基蒽醌衍生物;
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④羟基数目越多,酸性越强。
例:试比较以下三个化合物的酸性大小
2.碱性
由于氧原子的存在,蒽醌类衍生物也具有微弱的碱性,能溶于浓H2S04成金属铧盐后再转成阳离子,并伴有颜色的改变。
显色反应
1.Feigl反应醌类衍生物在碱性条件下加热与醛类、邻二硝基苯反应,生成紫色化合物。醌类在反应中仅起传递电子作用。
2.无色亚甲蓝显色试验 无色亚甲蓝乙醇溶液(1mg/ml)专用于检出苯醌及萘醌。样品在白色背景下呈现出蓝色斑点,可与蒽醌类区别。
3.反应 在碱性溶液中,羟基醌类颜色改变并加深,多呈橙、红、紫红及蓝色。如羟基蒽醌类化合物遇碱显红至紫红色,称为反应。蒽酚、蒽酮、二蒽酮类化合物需氧化形成羟基蒽醌后才能呈色,其机理是形成了共轭体系。
4.Kesting-Craven反应当苯醌及萘醌类化合物的醌环上有未被取代的位置时,在碱性条件下与含活性次甲基试剂,如乙酰乙酸酯、丙二酸酯的醇溶液反应,呈蓝绿色或蓝紫色。蒽醌类化合物因不含有未取代的醌环,故不发生该反应,可用于与苯醌及萘醌类化合物区别。
5.与金属离子的反应蒽醌类化合物如具有α-酚羟基或邻二酚羟基,则可与Pb2+、Mg2+等金属离子形成络合物。与Pb2+形成的络合物在一定pH条件下能沉淀析出,与Mg2+形成的络合物具有一定的颜色,可用于鉴别。
如果母核上只有一个α-OH或一个β-OH,或两个-OH不在同环上,则显橙黄至橙色;如已有一个α-OH,并另有一个-OH在邻位则呈蓝色至蓝紫色,若在间位则显橙红至红色,在对位则显紫红至紫色。
反应名称
反应试剂
适用类型
颜色变化
Feigl反应
醛类+邻二硝基苯
醌类及其衍生物
生成紫色化合物
无色亚甲蓝显色试验
无色亚甲蓝乙醇溶液
苯醌类及萘醌类
白色背景下呈现出蓝色斑点
碱性溶液
羟基蒽醌类
显红至紫红色
Kesting—Craven反应
含有活性次甲基试剂(如乙酰乙酸酯、丙二酸酯、丙二腈等)的醇溶液
醌环上有未被取代的位置的苯醌及萘醌类
呈蓝绿色或蓝紫色
与金属离子的反应
含Pb2+、Mg2+等金属离子的溶液(如醋酸镁)
中含有α-酚羟基或邻二酚羟基结构的蒽醌类化合物
-OH的位置和数目不同,呈现不同颜色
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